- Úvod
- Odborné články
- Ing. Lubomír Zeman: Index toku taveniny a jeho využití v technologii vstřikování termoplastů - teorie a praxe 4. část
Ing. Lubomír Zeman: Index toku taveniny a jeho využití v technologii vstřikování termoplastů - teorie a praxe 4. část
Ing. Lubomír Zeman, uznávaný odborník v oblasti vstřikování plastů a autor mnoha odborných publikací, představuje problematiku indexu toku taveniny a jeho využití v technologii vstřikování termoplastů. Tato problematika je rozdělena do pěti článků. Nenechte si ujít pátou, zároveň poslední část, která vyjde 27. 12. 2024.
Využití hodnot indexu toku taveniny v praxi
Na úvod této kapitoly si dovolím zopakovat zásadní vzkaz ITT pro praxi - neodpovídá-li námi změřený index toku taveniny hodnotě deklarované výrobcem hodnoceného materiálu uvedeném, například v certifikátu kvality dodané šarže granulátu, nebudou odpovídat ani jiné užitné vlastnosti uvedené v materiálovém listu nebo v jiném předpise materiálové specifikace daného vstřikovacího termoplastu, který obě strany – prodávající a kupující – akceptovali.
S indexem toku taveniny velmi úzce souvisí i tokové chování polymerní taveniny při jejím vstřikování do tvarové dutiny formy. Kromě strukturních předpokladů (molekulová hmotnost) ovlivňují tokové chování plastutaké technologické parametry procesu jejich zpracování. Jedná se především o hodnotu vstřikovacího tlaku, teplotu taveniny a teplotu formy, přičemž jak uvedené parametry, tak i další se mezi sebou navzájem ovlivňují.
Například změnou hodnoty vstřikovacího tlaku dosáhneme nejen vyšší zabíhavosti taveniny, ale také změníme orientaci makromolekul v tavenině. Zvýšením tlaku se budou makromolekuly narovnávat více do směru jejího toku, v případě snížení tlaku, budou mít makromolekuly tendenci se smotávat zpět do klubíček, což má za následek změny v hodnotách smykových napětí (τ). Ve svých dalších důsledcích to vede, zejména u kompozitních materiálů s vyztužujícím plnivem a termoplastickou matricí, ke vzniku anizotropie smrštění (rozdílné smrštění podél toku a kolmo k toku polymerní taveniny,podélné smrštění má menší hodnotu než kolmé) a v jejím důsledku až k deformacím výstřiku.
Vliv teploty taveniny se u polymerních látek projevuje strukturními změnami, kdy dochází ke změnám základních mechanických a deformačních vlastností, jako je elasticita (pružnost), tekutost a tažnost. Teplota taveniny ovlivňuje nejen zatékavost (která se zvyšuje se zvyšující se teplotou), ale rovněž diferenciální tlakové ztráty, které vznikají v tavenině vlivem změny, což má na výstupu vliv na celkový vstřikovací tlak. Nastavení teploty taveniny je závislé na druhu polymeru a její rozpětí je uváděno v hodnotách technologických parametrů doporučených výrobcem granulátu. Zde si dovolím malé odbočení – číselné doporučení hodnot tlaků a vstřikovacích rychlostí v podkladech výrobců nebo dodavatelů vstřikovacích materiálů není korektní, protože je vždy vztaženo ke konkrétnímu vstřikovacímu stroji – korektní vyjádřením jsou pojmy – nízký, střední, vysoký tlak; nízká, střední, vysoká vstřikovací rychlost – tomu potom odpovídají hodnoty, které konkrétní vstřikovací stroj dovoluje realizovat.
Z výše uvedených technologických parametrů má na tokové chování tavenin plastů nejmenší vliv teplota formy. Z reologického pohledu, teplota formy ovlivňuje tok polymerní taveniny, včetně její okamžité teploty. V závislosti na definované teplotě formy a vstřikovacím tlaku je možno sestrojit diagramy – viz obrázek číslo 15, které definují nejmenší tloušťku stěny výstřiku takovou, aby tavenina plastu bez problémů zaplnila i nejvzdálenější lokální tvar v tvarové dutině formy. Vzdálenost se hodnotí od ústí vtoku do dutiny formy.
Obr. č. 15 : Závislost tloušťky stěny výstřiku na reologických vlastnostech polymerních tavenin pro různé typy PA |
Hovoříme-li o hodnotách ITT a zatékavosti polymerních tavenin, je nutno se pro úplnost, krátce zmínit o spirálové zkoušce zatékavosti polymerních tavenin, která stejně jako hodnoty ITT může sloužit (při znalostech o jejich omezeních) k vzájemnému porovnávání materiálů vhodných pro technologii vstřikování mezi sebou.
Spirálová zkouška zabíhavosti polymerních tavenin je čistě technologickou zkouškou,která umožňuje hodnotit tokové chování tavenin polymerů za podmínek, které jsou prakticky shodné s podmínkami při vlastním vstřikování. Kromě toho také dává možnost prověřit vliv změny technologických parametrů, popřípadě,například,dodatečné aditivace na změnu zatékavosti hodnoceného polymeru (aditivace = fyzikální proces míšení, při kterém se k základnímu polymeru přidávají aditiva,přísady).
Spirálová zkouška probíhá přímo na vstřikovacím stroji, polymerní tavenina je vstřikována za definovaných technologických parametrů do osy formy, jejíž tvarovou dutinu tvoří plochá Archimédova spirála, teoreticky nekonečné délky a o daném průřezu – šířka x výška. Pro zkoušku se volí takové technologické podmínky, aby nedošlo k zaplnění spirály v celé její délce. Měřítkem zabíhavosti je délka spirály – viz obrázek číslo 16. Velkým nedostatkem zkoušky je její subjektivita, protože nejsou normovány rozměry průřezu spirál a hodnotitelé mohou používat různé průřezy, což neumožňuje vzájemné porovnání. V případě hodnocení na jedné konkrétní spirále je to velmi průkazná metoda.
Obr. č. 16 : Spirálová zkouška zabíhavosti polymerních tavenin – zleva – tvarová dutina ve tvaru Archimédovy spirály, materiál s vyšší hodnotou ITT , materiál s nižší hodnotou ITT |
Ve specifických případech je možno tokové vlastnosti konkrétního granulátu vyjádřené ITT zvýšit přidáním funkčního aditiva, například z požadavku na vlastnosti výstřiku bude vycházet nutnost použití materiálu, který je primárně určen pro zpracování technologií vytlačování, tj. má velmi nízký index toku taveniny, obvykle do cca 2 g/10 minut až 3 g/10 minut při teplotě a zatížení odpovídajícím danému materiálu. Nízký index toku taveniny obvykle také znamená, že výsledný díl má dobré mechanické vlastnosti. V případě,že takový materiál neumožní vyplnit při vstřikování všechny tvary – výstřik má například velmi malé tloušťky stěn – je možno ovlivnit, zvýšit jeho zatékavost,respektive ITT pomocí vhodného funkčního aditiva.
Hodnota indexu toku polymerní taveniny nám také umožňuje zhodnotit možný vliv na tokové vlastnosti kompozitních materiálů s polymerní matricí, které v závislosti na množství, tvaru a velikosti plniva ovlivňují nejen mechanické, elektrické a tepelné vlastnosti, což platí zejména pro vyztužující typy plniv, u částicových plniv se obvykle jedná o levnější náhradu za dražší polymerní materiál, v menší míře o zvýšení vlastností, ale také dispergaci plniv a aditiv v polymerní tavenině, respektive v granulátu příslušného vstřikovaného materiálu.
Obecně může polymerní matrice s vysokým ITT napomoci účinně dispergovat, rozptýlit plnivo a aditiva s dobrou kompatibilitou, vzájemnou slučitelností. Zatímco polymer s nízkým ITT vede ke špatné disperzi a nedostatečné kompatibilitě s plnivy. Podobně může hodnotu ITT ovlivnit i smíchání recyklovaných polymerních materiálů s původními polymerními materiály vzatými od jejich výrobce, zejména když má recyklovaný materiál – zejména regranulát - nízkou molekulovou hmotnost ve srovnání s původním nerecyklovaným polymerním materiálem.
Pro osvěžení naší paměti si zde dovolím uvést čtyři základní podmínky, které definují recyklovaný plastový materiál:
- vyrábí se z plastu sbíraného k recyklaci, má tržní hodnotu nebo je podporován legislativním nařízením
- může být zpracován komerčně – recyklačními procesy
- je tříděn a agregován,seskupován do definovaných toků pro recyklační procesy
- recyklovaný plast se stává surovinou použitelnou pro výrobu nových produktů
Protože se v poslední době hodně hovoří i o recyklovatelných a biologicky rozložitelných plastech uvedu i u nich definice rozložitelnosti - materiál nebo konečný produkt je považován za biologicky rozložitelný, pokud se po likvidaci úplně rozloží, obvykle do jednoho roku. Biologicky rozložitelné materiály mohou být částečně nebo zcela odvozeny z rostlin, přičemž ale i některé plastové výrobky s ropným základem mohou být upraveny za účelem dosažení biologické rozložitelnosti. Některé biologicky rozložitelné materiály jsou také kompostovatelné, což znamená že se mohou rozložit na půdu upravující materiál a to typicky během šesti měsíců. Složení takových materiálů je specifikováno v normách ASTM (American Society for Testing and Materials) D 6400, D 6868, včetně EN 13432.
Testování ITT je rozhodující pro určení, jak proces recyklace ovlivňuje kvalitu materiálu. Index toku taveniny se může snížit, což znamená že se materiál stává viskóznějším a obtížněji zpracovatelným, nebo častěji, zvýšit, tj. recyklovaný materiál obvykle lépe zatéká, je lépe zpracovatelný, ale má snížené užitné vlastnosti.
Při mechanické recyklaci – obvykle s využitím různých typů mlýnů, nejčastěji nožových – s následnou regranulací, s možností přidávání aditiv – například barevné koncentráty, antistatika, různé stabilizátory, atd. – prochází granulát nebo drť již třetí teplotní a smykovou zátěží – první byla při jeho výrobě, druhá při první výrobě výstřiků a třetí při regranulaci, například, na dvojšnekovém extruderu, vytlačovacím stroji s regranulační hlavou a rotačním nožem pro sekání vytlačených strun a další budou následovat při výrobě výstřiků, následné regranulaci, což se může dále opakovat. Takováto teplotní a smyková degradace výrazně zvyšuje hodnoty ITT regranulátů, přičemž ji ještě může zvýšit i degradace oxidační. Obrázek číslo 17 ukazuje změnu ITT v závislosti na recyklačních cyklech pro dva typy vytlačovacího polypropylenu.
Obr. č. 17 : Závislost změny ITT ( MFI ) na počtu regranulací pro dva typy vytlačovacího polypropylenu |
Změřené hodnoty ITT jsou u kompozitů a jejich složek důležité nejen z pohledu teplotních parametrů a doby výdrže na zpracovatelské teplotě – tepelná zátěž, ale i z pohledu smykové zátěže při přípravě polymerní taveniny, při nastavení parametrů plastikace – zpětný odpor na šneku, obvodová rychlost šneku a z ní vyplývající otáčky šneku – která má, mimo jiné, vliv i na dispergaci plniv a aditiv v polymerní tavenině, včetně délkové degradace vláknitých plniv. Vyšší hodnoty parametrů plastikační fáze vstřikovacího procesu na jedné straně zlepšují dispergaci, ale na straně druhé zvyšují smykové namáhání polymerní taveniny. Příklad změny ITT v závislosti na době výdrže materiálu na zpracovatelské teplotě ukazuje obrázek číslo 18.
Obr. č. 18 : Vliv teploty a doby výdrže na zpracovatelské teplotě na ITT pro PP |
|
Například – ITT recyklátu z PET lahve (ITT = 145 g/10 min za daných podmínek zkoušky) je cca pětkrát vyšší než u běžného vstřikovacího PET granulátu (ITT = 32 g/10 min,stejné podmínky zkoušky). Důvodem je snížení molekulové hmotnosti hydrolytickou degradací při mechanické recyklaci. Takovýto nepříznivý účinek na ITT recyklovaného PET je možno řešit při recyklaci přidáním funkčního aditiva,kterým se prodlouží makromolekulární řetězce. Prodlužování řetězce se také osvědčilo při zvyšování molekulové hmotnosti u běžného granulátu PET. Podobné snížení ITT bylo pozorováno u biodegradabilního polyesteru PLA (PLA ,kyselina polymléčná). I u ní se pro zvýšení molekulové hmotnosti používá prodlužovač makromolekulárního řetězce. Výběr nevhodného prodlužovače řetězce může vést ke zvýšení ITT tím, že působí jako změkčovadlo.
Jak již bylo uvedeno při zpracování polymerních materiálů vstřikováním je vstřikovaný materiál vystaven teplotám, oxidační i smykovou degradaci, které mohou způsobovat molekulární štěpení a tím i snížení molekulové hmotnost. Pokles molekulové hmotnosti je obecně charakterizovaný změnami ITT daného granulátu.
Z uvedeného vyplývá, že změna indexu toku polymerní taveniny při vstřikování konkrétního výstřiku může také být kontrolní jakostní hodnotou pro kvalitativní hodnocení daného výstřiku, respektive jeho vstřikovacího procesu a optimálně nastavených technologických procesních parametrů. Takové nepřímé hodnocení kvality výstřiků je výhodné používat u materiálů náchylných k degradaci, zejména k degradaci smykové (kromě přípravy polymerní taveniny v plastikační komoře vstřikovacího stroje je kontrolováno i plnění tvarové dutiny formy přes rozvodný systém vstřikovací formy,zejména vtokového ústí). Z hodnoty ITT zjištěné při vstřikování OK výstřiku, který byl vyhodnocen na základě předepsaných kvalitativních kritérií a porovnané s hodnotou ITT zjištěného při průchodu odřezků z právě vyrobeného výstřiku kapilárním viskozimetrem je možno usoudit, zda je molekulová hmotnost u obou výstřiků porovnatelná (mají stejné ITT,respektive jsou v určeném tolerančním poli) a tedy i jejich kvalitativní vlastnosti budou stejné.
Konec čtvrté části. Pokračování poslední části 27. 12. 2024
První část naleznete zde.
Druhou část naleznete zde.
Třetí část naleznete zde.
Ilustrační foto: AI
- autor:
- Ing. Lubomír Zeman